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工藝應用|鹽湖鹵水中分離硼的工藝有哪些?怎樣才能做到深度除硼?

2023-05-06846



鹽湖提鋰除硼


鋰(li)因其(qi)優良的(de)(de)(de)物理化學性質,被認為是“推動世界進步的(de)(de)(de)能源金屬”,隨著新能源、冶金等行業的(de)(de)(de)快速發展,人們對鋰(li)的(de)(de)(de)需求(qiu)量逐年攀升。然(ran)而(er)地殼中鋰(li)的(de)(de)(de)含量僅為0.0065%左右,約80%的(de)(de)(de)鋰(li)資(zi)源蘊(yun)含于鹽(yan)湖鹵水中。


鹽湖鹵水成分復雜,含有鋰、鈉、鎂、鈣等金屬元素以及硅、硼、硫、氯、溴等非金屬元素。


在提鋰過程中,由于硼元素在鹵水中以硼酸或硼酸鹽形式存在,硼酸或硼酸鹽在水中均有較大的溶解度,很難將鹵水中的硼元素降到較低的水平,給鋰鹽產品的后續提純或后續加工帶來了較大的工藝難度。


目(mu)前(qian)常用的且具有(you)一定效果的除硼方法(fa)有(you)沉淀法(fa)、吸附法(fa)、膜分離法(fa)、離子交換樹脂法(fa)等。




01

沉淀法

沉(chen)(chen)淀(dian)(dian)法除硼(peng)(peng)的(de)原理(li)是利用沉(chen)(chen)淀(dian)(dian)劑(ji)將溶(rong)液中的(de)硼(peng)(peng)轉為難溶(rong)的(de)硼(peng)(peng)酸鹽沉(chen)(chen)淀(dian)(dian)或溶(rong)解度低的(de)硼(peng)(peng)酸,該法可(ke)分(fen)為加(jia)(jia)堿沉(chen)(chen)淀(dian)(dian)法和加(jia)(jia)酸沉(chen)(chen)淀(dian)(dian)法。


加(jia)堿(jian)沉(chen)淀(dian)法(fa)是(shi)在弱堿(jian)性的(de)條件下,溶(rong)液中的(de)硼(peng)與金屬氧化物反(fan)應生(sheng)成難溶(rong)的(de)硼(peng)酸(suan)(suan)鹽沉(chen)淀(dian);加(jia)酸(suan)(suan)沉(chen)淀(dian)法(fa)的(de)主(zhu)要原理(li)是(shi)利用硼(peng)酸(suan)(suan)在無機酸(suan)(suan)中溶(rong)解度小的(de)特點,通過添(tian)加(jia)鹽酸(suan)(suan)或硫(liu)酸(suan)(suan)形成硼(peng)酸(suan)(suan)沉(chen)淀(dian)的(de)方法(fa)分離粗(cu)硼(peng)酸(suan)(suan)。


沉淀法具有(you)工藝成熟、設備簡單、投資(zi)小(xiao)、周期短等特點,但是需要消耗(hao)大量(liang)的(de)(de)沉淀劑,并調節(jie)pH值至堿性(xing),而目由于沉淀不完全或沉淀吸附作(zuo)用使得(de)分離(li)不完全,致使硼(peng)的(de)(de)去(qu)除率(lv)較低,為(wei)了提(ti)高(gao)硼(peng)的(de)(de)去(qu)除率(lv),通常將該方法作(zuo)為(wei)前(qian)期處理與其它(ta)除硼(peng)方法聯合使用。




02

吸附法

硼是(shi)缺電子原子,容(rong)易形成多(duo)中心鍵。吸附(fu)法是(shi)利用硼的缺電子特性及易于被吸附(fu)劑(ji)吸附(fu)的特點,通過吸附(fu)在(zai)吸附(fu)劑(ji)表(biao)面上去(qu)除溶液中的硼。


此種方法由于(yu)(yu)吸附劑產量大,具有成本低(di)廉、材料易于(yu)(yu)獲取的優(you)點(dian),但是再生比(bi)較耗(hao)時(shi),長期使用(yong)會因吸附容量降(jiang)低(di)而影響(xiang)最(zui)終效果。



03

膜分離法

膜(mo)分(fen)離(li)(li)法以(yi)選擇(ze)性半透(tou)膜(mo)為分(fen)離(li)(li)介質,通(tong)過在膜(mo)兩側施加推(tui)動力(如濃(nong)度差、壓力差、電位(wei)差等(deng))使(shi)原料組分(fen)選擇(ze)性地通(tong)過半透(tou)膜(mo),從(cong)而達(da)到分(fen)離(li)(li)的目的,包括反滲透(tou)、正(zheng)滲透(tou)、納(na)濾和電滲析(xi)法等(deng)。


其中應(ying)用較多的(de)是反滲透法(fa),其原理是在濃(nong)度(du)較高(gao)的(de)一側施加外力,通過(guo)半透膜(mo)的(de)選(xuan)擇(ze)透過(guo)性,滲透到低(di)濃(nong)度(du)區,從而分離水溶液中的(de)硼。


此法的除硼操(cao)(cao)作(zuo)(zuo)簡單(dan)、占地(di)面積小等優點,但效果受(shou)溶液PH值、操(cao)(cao)作(zuo)(zuo)壓力、膜的種(zhong)類的影響較大,且消耗大,維護(hu)費用高(gao)。



04

離子交換樹脂法

離子(zi)交換(huan)樹脂是(shi)通過在(zai)具有三(san)維空間立(li)體網絡(luo)結構的(de)(de)(de)(de)骨(gu)架上導入不(bu)同類型的(de)(de)(de)(de)功(gong)能活性基團而(er)制成。其除(chu)硼(peng)的(de)(de)(de)(de)原(yuan)理是(shi)其中的(de)(de)(de)(de)多(duo)羥(qian)基官(guan)能團與(yu)四羥(qian)基合(he)硼(peng)酸(suan)根離子(zi)[B(OH)4]的(de)(de)(de)(de)絡(luo)合(he)反應(堿性多(duo)羥(qian)基官(guan)能團與(yu)[B(OH)4]-的(de)(de)(de)(de)絡(luo)合(he)或酸(suan)性多(duo)羥(qian)基官(guan)能團與(yu) H3BO3的(de)(de)(de)(de)絡(luo)合(he))和樹脂對(dui)硼(peng)的(de)(de)(de)(de)吸附作(zuo)用來達(da)到除(chu)硼(peng)的(de)(de)(de)(de)目的(de)(de)(de)(de)。


硼酸溶解過程


因為硼酸可(ke)以和(he)多羥基絡合,同時釋放出來(lai)的(de)氫離子可(ke)以被胺基中和(he),所以硼選擇吸附(fu)樹脂的(de)有(you)效部分是含(han)有(you)胺基的(de)多羥基化合物。


Tulsimer ?CH-99樹(shu)(shu)脂是一(yi)款骨架為一(yi)種苯乙烯(xi)和二乙烯(xi)苯交(jiao)(jiao)聯的樹(shu)(shu)脂,具有(you)與(yu)硼(peng)能(neng)(neng)(neng)夠生成(cheng)絡合物的功能(neng)(neng)(neng)基團多羥(qian)基胺(Polyhydroxy amine),這種化學結構在官(guan)能(neng)(neng)(neng)團中具有(you)多羥(qian)基部分與(yu)硼(peng)之間生成(cheng)絡合陰離(li)(li)子(zi)(zi),其胺基部分作為陰離(li)(li)子(zi)(zi)交(jiao)(jiao)換基捕捉生成(cheng)的絡合陰離(li)(li)子(zi)(zi),從而(er)選擇(ze)吸附硼(peng)離(li)(li)子(zi)(zi)。


CH-99樹脂(zhi)的優點是可以在較大的PH 范圍內甚至有(you)其他離子存在的溶液(ye)中有(you)效的去除硼以及(ji)硼鹽(yan),而不(bu)受(shou)大量(liang)共(gong)存鹽(yan)類的影響(xiang),其反應對pH值很敏感,絡合離子只有(you)在中性或堿性溶液(ye)里(li)才能生(sheng)成,在酸性溶液(ye)里(li)絡合離子分解。



離子(zi)交換樹脂法適合低濃度硼(peng)的(de)去除,可聯合其它(ta)除硼(peng)方法,達(da)到深度除硼(peng)的(de)效果。由于離子交(jiao)換樹脂(zhi)高選擇(ze)和高吸附的(de)性(xing)能特點(dian),離子交(jiao)換樹脂(zhi)除硼(peng)法現已成為除硼(peng)領域應用較多的(de)熱點(dian)工藝。


CH-99除硼應用案例


某環保科技公司除(chu)硼(peng)(peng)(peng)項目中(zhong),利用葡萄糖羥基官能團選(xuan)擇性吸(xi)附硼(peng)(peng)(peng)酸(suan)鹽的原理來去(qu)除(chu)溴化鋰溶液中(zhong)的硼(peng)(peng)(peng)。入水硼(peng)(peng)(peng)含量是(shi)23mg/l,處理水量為(wei)1t/h,出水做到了1mg/l。


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