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離子交換樹脂法如何更好地實現電子半導體廢水中各物質的處理與回收,變廢為寶?

2023-01-07772

電子半導體行業

廢水來源及水質特點

電(dian)(dian)(dian)子(zi)廢水(shui)主(zhu)(zhu)要是(shi)印刷線路板(ban)中(zhong)每個環節產生(sheng)(sheng)的廢水(shui),如(ru)線路板(ban)上的賦銅線路、電(dian)(dian)(dian)子(zi)元器件、二(er)極管(guan)、三極管(guan)、電(dian)(dian)(dian)容等(deng),日常(chang)生(sheng)(sheng)活中(zhong)常(chang)見的就是(shi)電(dian)(dian)(dian)腦元器件,如(ru)內存條、CPU、主(zhu)(zhu)板(ban)等(deng)。這些東西在生(sheng)(sheng)產成型(xing)的過(guo)(guo)程中(zhong)主(zhu)(zhu)要通過(guo)(guo)電(dian)(dian)(dian)鍍工藝實現,而電(dian)(dian)(dian)鍍本身是(shi)一個比較復(fu)雜的工藝過(guo)(guo)程,通過(guo)(guo)電(dian)(dian)(dian)荷的移動,銅離(li)(li)子(zi)、鎳(nie)離(li)(li)子(zi)等(deng)以單(dan)質(zhi)的形式,按(an)照要求形成鍍層。


 在(zai)前(qian)端預處理工(gong)藝(yi)以及成型產品(pin)的(de)清洗,都(dou)會使用大量水(shui)用來洗滌上(shang)面些雜質(zhi)。與(yu)框架(jia)類、護欄類等(deng)電鍍工(gong)藝(yi)不同的(de)是,電子行業(ye)對精度要求高出很多,在(zai)洗水(shui)上(shang),對水(shui)的(de)純凈度要求也比較(jiao)高,單純的(de)自來水(shui)不能(neng)滿足要求,所以需要水(shui)進行純化。


然(ran)而在(zai)整個生產工(gong)藝中(zhong)槽液成分復雜(za)(za),雖然(ran)水(shui)質(zhi)(zhi)比較純,但是在(zai)進行清洗(xi)的過(guo)程中(zhong)會將銅、鎳、鉻等(deng)重金屬(shu),氰化(hua)物(wu)或硫酸、鹽酸、硝酸等(deng)酸性物(wu)質(zhi)(zhi),以(yi)及表面(mian)活性劑(ji)、光亮劑(ji)、螯合劑(ji)等(deng)物(wu)質(zhi)(zhi)引入到(dao)水(shui)中(zhong),使其水(shui)質(zhi)(zhi)變得復雜(za)(za)。


這種(zhong)廢水中的重(zhong)金(jin)屬離子具有(you)毒(du)效(xiao)長、不可生物降解等特(te)點,且能(neng)夠(gou)在生物體(ti)內富集,使生物體(ti)機能(neng)紊亂,對生態環境和人類健康產生嚴重(zhong)危害。


半導體是常溫下導電性能介于導體和絕緣體中(zhong)間(jian)的(de)一種材料(liao),經常被用(yong)來(lai)(lai)生(sheng)(sheng)產(chan)制作電子元器件,其生(sheng)(sheng)產(chan)廢水主要來(lai)(lai)自于半導體生(sheng)(sheng)產(chan)工序中(zhong)的(de)腐蝕(shi)(shi)段,如線(xian)路板上的(de)銅線(xian)是線(xian)路板銅箔紙賦(fu)箔賦(fu)銅之后做的(de)蝕(shi)(shi)刻,由于使用(yong)了大量(liang)的(de)氫(qing)氟酸(suan)、氟化銨(an)等(deng)試劑,污染物(wu)濃度(du)較(jiao)高,如氟、氨等(deng),廢水一般呈強(qiang)酸(suan)性。


其有機廢水(shui)污染物主要為常規污染物,生產(chan)濃度與生產(chan)工藝和(he)運行管理水(shui)平密(mi)切(qie)相關,COD一(yi)般(ban)在200~3000mg/L。對于半導體生產(chan)廢水(shui)中的(de)金屬離(li)子種類很(hen)多,主要有銅、鎳、鉻、錫(xi)、鉛、銀等,一(yi)般(ban)濃度在幾(ji)十到幾(ji)百mg/L左右。

電子行業

廢水處理工藝

對于電子半導體行(xing)業生(sheng)產產生(sheng)的(de)廢水常采用還原沉(chen)淀法(fa)(fa)、氧化破(po)氰(qing)法(fa)(fa)、化學沉(chen)淀法(fa)(fa)、中和法(fa)(fa)、化學氣浮法(fa)(fa)等工(gong)藝進行(xing)處理。


電鍍廢水(shui)治理(li)中較為典(dian)型的是采(cai)用還原沉(chen)(chen)淀法治理(li)鉻廢水(shui),在廢水(shui)中加(jia)入FeSO3,NaHSO3,Na2SO3,SO2或鐵粉等使Cr還原成Cr,然后(hou)再加(jia)入NaOH或石灰乳沉(chen)(chen)淀分離。


此種工藝的優點(dian)是設備簡單(dan)、投資(zi)少、處理(li)量大,但要防止沉渣(zha)污泥造成二(er)次(ci)污染。


對于含氰廢水常采用氧(yang)(yang)化化學處理,如(ru)堿性氧(yang)(yang)化法(fa)、過(guo)氧(yang)(yang)化物法(fa)、水解(jie)法(fa)、臭氧(yang)(yang)處理法(fa)、電化學氧(yang)(yang)化法(fa)等。


廢水(shui)(shui)中的重(zhong)(zhong)(zhong)金(jin)屬(shu)(shu)離子(zi)處理常采用化(hua)學沉(chen)淀(dian)法,向廢水(shui)(shui)中加入(ru)藥劑(NaOH、石(shi)灰等),使水(shui)(shui)中重(zhong)(zhong)(zhong)金(jin)屬(shu)(shu)離子(zi)與堿的氫(qing)(qing)氧離子(zi)作用生成難溶于水(shui)(shui)的氫(qing)(qing)氧化(hua)物(wu),然后把氫(qing)(qing)氧化(hua)物(wu)和(he)水(shui)(shui)分離達到(dao)去除重(zhong)(zhong)(zhong)金(jin)屬(shu)(shu)離子(zi)的目的。


化學沉(chen)淀法的(de)優點(dian)是處(chu)理效果好,處(chu)理廢(fei)水可(ke)以回用生(sheng)產,同時可(ke)以回收鉻(ge)酸,復生(sheng)碳酸鋇(bei)。但(dan)鋇(bei)鹽貨源、沉(chen)淀物分離以及污(wu)泥的(de)二次污(wu)染尚須進一步(bu)解決。


化學沉淀處(chu)理(li)含氟廢(fei)水是向(xiang)廢(fei)水中投加石灰乳, 使氟離(li)子與鈣離(li)子生成CaF2沉淀而(er)除去, 但這(zhe)種方法在處(chu)理(li)后出(chu)水比較難達標(biao)、泥渣沉降緩慢且脫(tuo)水困難。


中和法(fa)主(zhu)要用(yong)來處理(li)電鍍廠的酸(suan)洗(xi)(xi)或堿洗(xi)(xi)廢(fei)水(shui)(shui),常用(yong)的有自然(ran)中和法(fa)、投藥中和法(fa)、過濾中和法(fa)和滾筒式(shi)中和法(fa)等。另外用(yong)電石渣作為(wei)中和劑處理(li)酸(suan)廢(fei)水(shui)(shui)也有較好的效果,同(tong)時可以(yi)達到(dao)“以(yi)廢(fei)治廢(fei)”的目的。


化(hua)學氣浮(fu)法原理(li)是利用壓(ya)力(li)容(rong)器工作水驟然減壓(ya)釋放的大(da)量微(wei)氣泡(pao),與加藥(yao)混合后產(chan)生的凝聚狀物(wu)黏附在(zai)一起,使其比重小于水而浮(fu)到水面上成為浮(fu)渣排除(chu),從而使廢水得到凈化(hua)。

離子交換樹脂法

在電子半導體廢水中的應用

離(li)子(zi)交(jiao)換樹脂是具有交(jiao)換離(li)子(zi)能(neng)力的(de)官能(neng)團(tuan)(tuan)、網(wang)狀結構、不溶性(xing)的(de)高分子(zi)化合物(wu),包括不溶性(xing)的(de)三維網(wang)狀骨架(jia)、骨架(jia)上連接的(de)功能(neng)基團(tuan)(tuan)和功能(neng)基團(tuan)(tuan)所帶的(de)交(jiao)換離(li)子(zi)單(dan)元結構。


離(li)子(zi)(zi)(zi)交(jiao)(jiao)換(huan)(huan)(huan)(huan)樹(shu)脂法是利(li)(li)用(yong)離(li)子(zi)(zi)(zi)交(jiao)(jiao)換(huan)(huan)(huan)(huan)樹(shu)脂交(jiao)(jiao)換(huan)(huan)(huan)(huan)重(zhong)金屬(shu)離(li)子(zi)(zi)(zi),重(zhong)金屬(shu)濃度降低,去(qu)除(chu)廢水(shui)中的金屬(shu)離(li)子(zi)(zi)(zi)。離(li)子(zi)(zi)(zi)交(jiao)(jiao)換(huan)(huan)(huan)(huan)樹(shu)脂交(jiao)(jiao)換(huan)(huan)(huan)(huan)吸附飽和后可進行再(zai)生,將離(li)子(zi)(zi)(zi)交(jiao)(jiao)換(huan)(huan)(huan)(huan)樹(shu)脂上的離(li)子(zi)(zi)(zi)交(jiao)(jiao)換(huan)(huan)(huan)(huan)下(xia)來(lai),使離(li)子(zi)(zi)(zi)交(jiao)(jiao)換(huan)(huan)(huan)(huan)樹(shu)脂恢復其交(jiao)(jiao)換(huan)(huan)(huan)(huan)能力,并且回(hui)收脫(tuo)附下(xia)來(lai)的金屬(shu)離(li)子(zi)(zi)(zi),濃縮(suo)回(hui)收利(li)(li)用(yong)。


離子交換樹脂(zhi)法是一種(zhong)非(fei)常(chang)具發展潛力的(de)廢水(shui)治(zhi)理(li)方(fang)法,因(yin)其操作簡單,整體流程簡短,占地(di)面積小,工藝技術成熟等優(you)點,在廢水(shui)處理(li)中得到廣泛(fan)應用(yong),并(bing)且對不同廢水(shui)的(de)處理(li)效(xiao)果(guo)均(jun)較好,可將(jiang)廢水(shui)有(you)效(xiao)資(zi)源化利(li)用(yong)。

離子交換樹脂可處理重金屬、去除(chu)水(shui)中氟(fu)離子,以及有機廢水(shui)中的酸性(xing)或堿性(xing)物質。如(ru)Tulsimer? CH-87 、Tulsimer? CH-90等(deng)。


離子交換樹脂含氟廢水深度處理技術


Tulsimer? CH-87 是一款(kuan)去除(chu)水溶液中氟(fu)離(li)(li)子的(de)(de)專(zhuan)用(yong)的(de)(de)凝(ning)膠型選擇(ze)性(xing)離(li)(li)子交換樹脂,具有氟(fu)化物選擇(ze)性(xing)官能團的(de)(de)交聯聚(ju)(ju)苯乙(yi)烯共聚(ju)(ju)物架構,對氟(fu)化物具有很強的(de)(de)選擇(ze)性(xing),可耐受氯離(li)(li)子、硫酸(suan)根、碳酸(suan)氫(qing)根等(deng)陰離(li)(li)子干(gan)擾。


其去除氟離子的(de)能力(li)可(ke)以達(da)到 1ppm 以下(xia)的(de)水平,在(zai)中性(xing)至(zhi)堿性(xing)的(de) pH 范圍內有極高(gao)的(de)工作效率,并且很容易再(zai)生,并且 CH-87 可(ke)以用氯化鋁(lv)或硫酸鋁(lv)再(zai)生。


離子交換樹脂重金屬廢水深度處理技術


Tulsimer? CH-90 是一款(kuan)具有亞氨(an)基二(er)乙酸(suan)官能(neng)基及非常(chang)耐久型的(de)巨(ju)孔狀的(de)選擇性(xing)螯(ao)合型離(li)子交(jiao)換樹脂(zhi),尤其(qi)適合于陽離(li)子重金屬的(de)去除(chu)。其(qi)巨(ju)孔狀樹脂(zhi)結構確保了(le)離(li)子擴散的(de)優越性(xing),從而給予了(le)高效的(de)去除(chu)性(xing)和再(zai)生性(xing)能(neng)。CH-90 樹脂(zhi)可(ke)以從具有較低的(de)PH 水(shui)中(zhong)去除(chu)金屬,可(ke)以很好地(di)控制減少成(cheng)本效益。


調節PH 到適(shi)當的范圍(wei)內去除金屬,需要(yao)保持(chi)到6 以下,以防止金屬氧化物及氫氧化物沉淀(dian)的生成。


與此同(tong)時,CH-90除銅鎳(nie)(nie)等(deng)具有特定的選(xuan)擇性(xing),尤其在(zai)鎳(nie)(nie)離子及絡(luo)合(he)(he)(he)態鎳(nie)(nie)(檸檬酸(suan)(suan)(suan)、醋酸(suan)(suan)(suan)、蘋果酸(suan)(suan)(suan)、酒石酸(suan)(suan)(suan)、琥(hu)珀酸(suan)(suan)(suan)、羥基乙酸(suan)(suan)(suan)等(deng),以及鋅(xin)鎳(nie)(nie)合(he)(he)(he)金、鎳(nie)(nie)銨絡(luo)合(he)(he)(he)物等(deng))的處理(li)方面有強的結合(he)(he)(he)作用和應用優勢,適合(he)(he)(he)在(zai)酸(suan)(suan)(suan)性(xing)環(huan)境(pH值3左右(you))下直接對鎳(nie)(nie)吸附。對于(yu)強絡(luo)合(he)(he)(he)鎳(nie)(nie),需要先破絡(luo)再(zai)除鎳(nie)(nie)(如EDTA鎳(nie)(nie)),飽(bao)和吸附量大約在(zai)50g/l。


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2011年科海思與美國Thermax集團、德國WATCH集團合作成為其中國區總代(dai)理,將(jiang)“特種離子交(jiao)換樹脂”引(yin)進(jin)國內,基于(yu)國情進(jin)行(xing)工藝創新(xin),不斷(duan)進(jin)行(xing)科技創新(xin)和技術(shu)升級。在(zai)推(tui)廣實踐中,倡導 “環(huan)保(bao)治理價(jia)值化”新(xin)理念,在(zai)治理的同時進(jin)行(xing)廢物(wu)資源再生,將(jiang)企業環(huan)保(bao)建設從單純投入轉為開源投資。