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2020-03-132395
隨著化(hua)工行(xing)業的不斷(duan)發(fa)展(zhan),樹脂作為(wei)固(gu)體酸(suan)堿(jian)催化(hua)劑在醚化(hua)和醚鍵裂解反(fan)應(ying)(ying)、水合(he)(he)反(fan)應(ying)(ying)、酯(zhi)化(hua)反(fan)應(ying)(ying)、縮(suo)合(he)(he)和環化(hua)反(fan)應(ying)(ying)等領域中的應(ying)(ying)用(yong)也(ye)得到不斷(duan)地發(fa)展(zhan)。它作為(wei)固(gu)體酸(suan)、堿(jian)催化(hua)劑與硫酸(suan)、鹽酸(suan)、氫氧化(hua)鈉(na)(鉀)這些常(chang)規的酸(suan)、堿(jian)催化(hua)劑的作用(yong)是一樣的。
催化劑(ji)樹脂是攜帶了能夠催化反應的活性官能團的不溶性聚合物。 “強酸型陽離子交換樹脂”和“強堿型陰離子交換樹脂”可以被用作催化劑,視催化工藝選擇催化劑,即根據催化特定反應所需要的功能類型。然而,“強酸型陽離子樹脂”則在工業中應用的更普遍,用于那些使用礦物質酸做催化的反應中。它們可以被用來替代H2SO4和PTSA(對甲苯磺酸)等。“強堿型陰離子交換樹脂”常用于堿催化反應中。
催化劑樹脂的優勢
作為(wei)固體催(cui)化劑(ji)的(de)性(xing)質(zhi),樹脂催(cui)化劑(ji)是異質(zhi)性(xing)的(de),與(yu)同(tong)質(zhi)催(cui)化劑(ji)相比具有以下優勢(shi):
1、容易(yi)從反應混合物中分(fen)離(li)出來,因此適合于連續反應;
2、不需要(yao)中和或者(zhe)濃縮(suo)催化劑;
3、可以重復使用數個工藝周(zhou)期;
4、消除了廢物處理問(wen)題;
5、對于所需產物(wu)有(you)更高的(de)選擇性(xing)和較少的(de)副(fu)產物(wu);
6、減少了(le)對設備的腐蝕(shi)程度(du);
7、是保證期望(wang)的反應效率(lv)和更高的產出率(lv)的一種(zhong)清潔安的生產工藝。
用樹脂催化劑催化的工藝類型
離子交換樹脂催化(hua)劑可以分(fen)為兩種類型(xing)
1、水相反應(ying):催(cui)化作(zuo)用中,水是反應(ying)的一個組(zu)成(cheng)部分或者(zhe)(zhe)水性體系或者(zhe)(zhe)是水和有機(ji)溶劑的混合物;
2、非水相反應(ying):催(cui)化作用中水不是(shi)反應(ying)的一個組成部分。
在種(zhong)工藝中(zhong),可(ke)以使用(yong)凝膠(jiao)型(xing)或者(zhe)大孔型(xing)催化(hua)劑;在種(zhong)工藝中(zhong),大孔型(xing)催化(hua)劑比凝膠(jiao)型(xing)的作用(yong)更(geng)好,因為(wei)在非極性溶(rong)液(ye)存在的時候,樹脂架構(gou)的溶(rong)脹(zhang)不(bu)充分(fen)會(hui)導致非常(chang)差的擴散和(he)反應的動(dong)力學。
對于非水相(xiang)催化(hua)工藝(yi),微量的(de)(de)水存在,對整個(ge)反應速率都是不利的(de)(de),因(yin)為水具有極高的(de)(de)極性,被(bei)強烈的(de)(de)吸(xi)附(fu)在樹(shu)脂的(de)(de)表面。
工業中用樹脂催化劑(ji)工藝的反應類型
攪拌反應器
1、裝有渦輪(lun)(lun)葉片葉輪(lun)(lun)和擋(dang)板(ban)的攪拌反應(ying)器用于裝載了催(cui)化(hua)劑樹脂(zhi)的間(jian)歇式反應(ying)。確保催(cui)化(hua)劑適當的懸浮在反應(ying)混合物中間(jian)是(shi)非常重(zhong)要的;
2、帶有擋板的渦輪攪拌器是確保反(fan)應(ying)混合物和樹脂催(cui)化劑(ji)之間具有合適的速度(du)差(cha)所必(bi)需的;
3、需要監測(ce)攪拌器的速度(du)以(yi)確保具(ju)有足夠的剪切,但無論如(ru)何不(bu)能(neng)在較高的一側,因為(wei)這將導(dao)致催(cui)化劑(ji)珠粒的磨(mo)損。
固定床反應器
連續固定床反(fan)(fan)應(ying)器也被用(yong)于用(yong)樹脂催(cui)(cui)(cui)化(hua)劑催(cui)(cui)(cui)化(hua)的“液液”反(fan)(fan)應(ying),例(li)如用(yong)苯酚制(zhi)造壬基酚。這(zhe)樣的反(fan)(fan)應(ying)器也用(yong)于用(yong)樹脂做催(cui)(cui)(cui)化(hua)劑催(cui)(cui)(cui)化(hua)的“氣液”反(fan)(fan)應(ying),例(li)如用(yong)苯酚異丁烯去(qu)生產叔丁基苯酚的反(fan)(fan)應(ying)。
催化劑與反應物合適(shi)的(de)(de)(de)接觸時間(jian)以(yi)及反應物的(de)(de)(de)流(liu)體動力學(xue)都是重要的(de)(de)(de)標準。那么,如(ru)何(he)確(que)定(ding)所需要樹(shu)脂催化劑的(de)(de)(de)量呢?
這可(ke)以(yi)通(tong)過對所述的(de)非(fei)均相催化劑的(de)哈米(mi)特酸(suan)度值(Hammett)和樹脂催化劑所對應的(de)值來(lai)確定(ding)。例如(ru),TulsimerT-63MP的(de)哈米(mi)特酸(suan)度值為(wei)2.2.這相當于40%的(de)硫酸(suan)的(de)哈米(mi)特酸(suan)值。因此,所用(yong)的(de)TulsimerT-63MP的(de)量大約為(wei)所用(yong)硫酸(suan)的(de)質量的(de)2.5倍。(對于需要(yao)用(yong)1Kg硫酸(suan)的(de),可(ke)以(yi)使用(yong)2.5Kg TulsimerT-63MP樹脂。)
影響樹脂(zhi)催化劑活性的因素(su)
1、存在的一些雜質離(li)子,像Na+ K+ Ca2+等會傷害H+陽離(li)子樹(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)催(cui)化(hua)劑;像碳酸(suan)鹽(yan),氯化(hua)物(wu)和(he)硫酸(suan)鹽(yan)可能會傷害陰(yin)離(li)子催(cui)化(hua)劑樹(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)。
2、有機污染物會阻塞聚合(he)物基(ji)質或(huo)者官能團,從而導(dao)致催化劑活性(xing)的整體下降。
3、更高的工(gong)藝溫度會影響強(qiang)酸型樹脂催化劑的官能(neng)團,這將是不可逆的;還(huan)有(you)聚合物基質在高溫下有(you)可能(neng)會變得不穩定(ding)。
使(shi)用Tulsimer催化劑(ji)樹脂(zhi)工藝(yi)的案例
芳香烴的烷(wan)基(ji)化
烷基酚是通(tong)過苯酚的(de)烷基化制備的(de),或者在用陽離子交換樹脂做(zuo)催化劑(ji)用烯烴代替苯酚制得。
例如,十二烷基苯酚選用苯酚和1-十二碳烯制備。
這個反應(ying)對水具有極高的(de)敏感(gan)度,水將嚴重阻(zu)礙(ai)反應(ying)的(de)速率和十二烷基酚的(de)鄰為比率。
其它可以使用(yong)TulsimerT-63MP催化(hua)的工藝
壬(ren)基(ji)酚(fen)=苯酚(fen)與壬(ren)烯
異丙苯=苯與丙烯烷基化
叔丁基=苯酚與異丁烯
......
雙酚
雙酚(fen)是由苯(ben)酚(fen)和羧基化合(he)物如丙酮,在樹脂(zhi)催(cui)化劑的(de)(de)催(cui)化下反(fan)應制得。這個反(fan)應的(de)(de)速率可以通過推廣樹脂(zhi)催(cui)化劑促進劑來提高。
酯化
催化劑樹脂非(fei)常(chang)適合于用(yong)烯烴和(he)醇(chun)為原料的(de)酯(zhi)化反(fan)(fan)應(ying)(ying)。用(yong)醇(chun)的(de)酯(zhi)化反(fan)(fan)應(ying)(ying)酯(zhi)化作用(yong)生成的(de)水應(ying)(ying)該在反(fan)(fan)應(ying)(ying)過程中連續不(bu)斷的(de)去除掉。
例如(ru),甲(jia)醇與乙(yi)酸(suan)(suan)生成的乙(yi)酸(suan)(suan)甲(jia)酯。
水被去除可以促進反應向(xiang)著前進的方向(xiang)進行
當烯烴(jing)(jing)被(bei)用(yong)于酯化反應(ying)中,它(ta)是無(wu)水(shui)的(de)酯化反應(ying),例如苯酚與烯烴(jing)(jing)的(de)酯化反應(ying)。
例(li)如(ru),醋酸與莰烯的酯化(hua)反應(ying):
酯交換
乙酸甲酯(zhi)(zhi)與正丁醇(chun)的酯(zhi)(zhi)交換反應通(tong)過使(shi)用樹脂催化劑(ji)催化生成(cheng)乙酸丁酯(zhi)(zhi)和甲醇(chun),這已經(jing)在PVA行業成(cheng)熟(shu)應用,乙酸甲酯(zhi)(zhi)作為副產物出(chu)現。
縮醛或縮酮
醛(quan)或酮與(yu)醇(chun)反(fan)應(ying)制得縮(suo)醛(quan)或者縮(suo)酮。乙二醇(chun)與(yu)甲醇(chun)在樹脂催化劑的催化作用(yong)(yong)下反(fan)應(ying)生成1.3- 二氧戊環,用(yong)(yong)于涂料工業的溶劑。乙醛(quan)是由甲醛(quan)和乙醇(chun)反(fan)應(ying)形成的。
一(yi)般(ban)反(fan)應(ying):
醚化
非常普遍,陽(yang)離子催化劑樹脂廣泛應(ying)用于醚的生產.
例如:
MTBE (甲基叔丁基醚): 異丁烯與甲醇反應(ying)制備;
ETBE (乙(yi)基(ji)叔丁基(ji)醚(mi)): 異丁烯與乙(yi)醇反(fan)應制備;
TAME (叔戊(wu)基(ji)甲(jia)基(ji)醚(mi)): 甲(jia)醇與異戊(wu)醇反應制(zhi)備;
這些常(chang)作為辛烷增強劑用在無鉛汽油中:
使用(yong)Tulsimer催(cui)化劑樹脂(zhi)的催(cui)化工藝
苯(ben)酚烷(wan)基(ji)化(hua)(hua)、芳烴的烷(wan)基(ji)化(hua)(hua)、酯化(hua)(hua)、酯交換、縮(suo)醛(quan)或縮(suo)酮、羥醛(quan)縮(suo)合(he)(he)、冷凝、Knovenagel縮(suo)合(he)(he)反應、醚(mi)化(hua)(hua)、烯(xi)烴的水(shui)合(he)(he)、水(shui)解、聚合(he)(he)和異構(gou)化(hua)(hua)、二聚、加氫。
Tulsimer固體催化劑樹脂(zhi)產品:
1、酯化、烷基化、醚化:
可(ke)使用TulsimerT-63MP、TulsimerT-66MP、TulsimerT-62MP;
2、縮合、雙酚(fen)A:
可使用TulsimerT-38、TulsimerT-3825;
3、堿(jian)催化反應:
可使用TulsimerA-74MP;
4、反應基團的保(bao)護與脫保(bao)護:
可使用TulsimerT-308、Tulsimer308M
除了上述標準產(chan)品(pin)外,我(wo)們還(huan)可以(yi)根(gen)據工藝需要而(er)加工,Tulsimer催(cui)化劑樹(shu)脂可以(yi)被制成干、濕兩(liang)種形式(shi)供應。同時,為了更好的滿(man)足客戶特定的工藝需求,科海思可進行(xing)定制化服務(wu)。
關于我(wo)們(men):
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